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氫脆與電鍍

來源:admin 發(fā)布時間:2018-10-30 次瀏覽

氫脆與電鍍

1氫脆的基本定義氫脆(hydrogen embrittlement,HE)  又稱氫致開裂或氫損傷,是一種由于金屬材料中氫引起的材料塑性下降、開裂或損傷的現(xiàn)象。氫脆是溶于鋼中的氫,聚合為氫分子,造成應(yīng)力集中,超過鋼的強度極限,在鋼內(nèi)部形成細小的裂紋。氫脆只可防,不可治。氫脆一經(jīng)產(chǎn)生,就消除不了。在材料的冶煉過程和零件的制造與裝配過程(如電鍍、焊接)中進入鋼材內(nèi)部的微量氫(10的負6次方量級)在內(nèi)部殘余的或外加的應(yīng)力作用下導(dǎo)致材料脆化甚至開裂。在尚未出現(xiàn)開裂的情況下可以通過脫氫處理(例如加熱到200℃以上數(shù)小時,可使內(nèi)氫減少)恢復(fù)鋼材的性能。因此,內(nèi)氫脆是可逆的。

2氫脆現(xiàn)象

氫脆通常表現(xiàn)為應(yīng)力作用下的延遲斷裂現(xiàn)象。曾經(jīng)出現(xiàn)過汽車彈簧、墊圈、螺釘、片簧等鍍鋅件,在裝配之后數(shù)小時內(nèi)陸續(xù)發(fā)生斷裂,斷裂比例達40-50%。某特種產(chǎn)品鍍鎘件在使用過程中曾出現(xiàn)過批量裂紋斷裂,曾組織過全國性攻關(guān),制訂嚴(yán)格的去氫工藝。另外,有一些氫脆并不表現(xiàn)為延遲斷裂現(xiàn)象,例如電鍍掛具(鋼絲、銅絲)由于經(jīng)多次電鍍和酸洗退鍍,滲氫較嚴(yán)重,在使用中經(jīng)常出現(xiàn)一折便發(fā)生脆斷的現(xiàn)象;獵槍精鍛用的芯棒,經(jīng)多次鍍鉻之后,,墮地斷裂;有的淬火零件(內(nèi)應(yīng)力大)在酸洗時便產(chǎn)生裂紋。這些零件滲氫嚴(yán)重,無需外加應(yīng)力就產(chǎn)生裂紋,再也無法用去氫來恢復(fù)原有的韌性。

3氫脆的機理

延遲斷裂現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于零件內(nèi)部的氫向應(yīng)力集中的部位擴散聚集,應(yīng)力集中部位的金屬缺陷多(原子點陣錯位、空穴等)。氫擴散到這些缺陷處,氫原子變成氫分子,產(chǎn)生巨大的壓力這個壓力與材料內(nèi)部的殘留應(yīng)力及材料受的外加應(yīng)力,組成一個合力,當(dāng)這合力超過材料的屈服強度就會導(dǎo)致斷裂發(fā)生。氫脆既然與氫原子的擴散有關(guān),擴散是需要時間的,擴散的速度與濃差梯度、溫度和材料種類有關(guān)。因此,氫脆通常表現(xiàn)為延遲斷裂。

氫原子具有最小的原子半徑,容易在鋼、銅等金屬中擴散,而在鎘、錫、鋅及其合金中氫的擴散比較困難。鍍鎘層是最難擴散的,鍍鎘時產(chǎn)生的氫最初停留在鍍層中和鍍層下的金屬表層,很難向外擴散,去氫特別困難。經(jīng)過一段時間后,氫擴散到金屬內(nèi)部,特別是進入金屬內(nèi)部缺陷處的氫,就很難擴散出來。常溫下氫的擴散速度相當(dāng)緩慢,所以需要即時加熱去氫。溫度升高增加氫在鋼中的溶解度,過高的溫度會降低材料的硬度,所以鍍前去應(yīng)力和鍍后去氫的溫度選擇必須考慮不致于降低材料硬度,不得處于某些鋼材的脆性回火溫度,不破壞鍍層本身的性能。

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降低和消除氫脆的措施

4.1減少金屬中滲氫的數(shù)量,必須盡量減少高強度/高硬度鋼制緊固件的酸洗,因為酸洗可加劇氫脆。在除銹和氧化皮時,盡量采用噴砂拋丸的方法,若洛氏硬度等于或大于HRC 32的緊固件進行酸洗時,必須在制定酸洗工藝時確保零件在酸中浸泡的時間最長不超過10分鐘。并應(yīng)盡量降低酸液的濃度,并保證零件在酸中浸泡的時間不超過10分鐘;在除油時,采用清洗劑或溶劑除油等化學(xué)除油方式,滲氫量較少,若采用電化學(xué)除油,先陰極后陽極,高強度零件不允許用陰極電解除油;在熱處理時,嚴(yán)格控制甲醇和丙烷的滴注量;在電鍍時,堿性鍍液或高電流效率的鍍液滲氫量較少。

4.2采用低氫擴散性和低氫溶解度的鍍涂層。一般認為,在電鍍Cr、ZnCd、Ni、SnPb時,滲入鋼件的氫容易殘留下來,而Cu、MoAl、AgAu、W等金屬鍍層具有低氫擴散性和低氫溶解度,滲氫較少。在滿足產(chǎn)品技術(shù)條件要求的情況下,可采用不會造成滲氫的涂層,如機械鍍鋅或無鉻鋅鋁涂層,不會發(fā)生氫脆,耐蝕性高,附著力好,且比電鍍環(huán)保。

4.3鍍前去應(yīng)力和鍍后去氫以消除氫脆隱患。若零件經(jīng)淬火、焊接等工序后內(nèi)部殘留應(yīng)力較大,鍍前應(yīng)進行回火處理,回火消除應(yīng)力實際上可以減少零件內(nèi)的陷阱數(shù)量,從而減輕發(fā)生氫脆的隱患。

4.4控制鍍層厚度,由于鍍層覆蓋在緊固件表面,鍍層在一定程度上會起到氫擴散屏障的作用,這將阻礙氫向緊固件外部的擴散。當(dāng)鍍層厚度超過2.5μm時,氫從緊固件中擴散出去就非常困難了。因此硬度<32HRC的緊固件,鍍層厚度可以要求在12μm;硬度≥32HRC的高強度螺栓,鍍層厚度應(yīng)控制在8μm max。這就要求在產(chǎn)品設(shè)計時,必須考慮到高強度螺栓的氫脆風(fēng)險,合理選擇鍍層種類和鍍層厚度。

5電鍍工件的除氫處理

出現(xiàn)氫脆的工件通過除氫處理(如加熱等)也能消除氫脆,采用真空、低氫氣氛或惰性氣氛加熱可避免氫脆。對于普通鍍鋅工件的除氫處理,一般都在200240度的溫度下,加熱24小時可將大部分氫去除。

國際標(biāo)準(zhǔn)化組織為鍍前消除應(yīng)力和鍍后去氫處理制定了專門的標(biāo)準(zhǔn),下面列出僅供參考。

6鍍鋅低氫脆的替代選擇

對于目前一些電鍍廠客戶面臨的鍍鋅工件的氫脆問題困惑和苦惱,使用華友表面處理材料有限公司的堿性鋅鎳合金電鍍工藝將是一個非常完美的解決方案
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